Электролиз по Кольбе это электролиз растворов солей карбоновых кислот. В ходе реакции образуются соответствующие алканы.

Например, рассмотрим электролиз водного раствора ацетата натрия CH3COONa. В водном растворе ацетат натрия практически полностью диссоциирует:

CH3COONa → CH3COO + Na+

При этом на катод притягиваются катионы натрия Na+ и молекулы воды H2O. Восстанавливаться на катоде будут молекулы воды, т.к. окислительные свойства ионов водорода превышают окислительные свойства катионов щелочных металлов:

K(-):     2H2O + 2e = H2 + 2OH

На аноде окисляются ацетат-ионы, а именно, атом углерода карбоксильной группы. При этом от карбоксильной группы остаются метильные радикалы, которые образуют газообразный этан.

A(+):    2CH3COO– — 2e = 2CO2 + CH3–CH3

Суммарное уравнение электролиза водного раствора ацетата натрия:

2CH3COONa + 2H2O → H2 + 2NaOH + 2CO2 + CH3–CH3

В общем виде получается:

2R–COONa + 2H2O → H2 + 2NaOH + 2CO2 + R–R

То есть при электролизе раствора пропионата калия образуется бутан:

2CH3CH2–COONa + 2H2O → H2 + 2NaOH + 2CO2 + CH3CH2CH2CH3